A série Agente da Uncle estreou no Brasil nas noites de sábado da Tv Excelsior em 1966. Na ocasião era levada ao ar às 22h. Na programação da emissora ficou até 1969. A dublagem ficou a cargo da AIC – São Paulo que escalou João Paulo Ramalho para a voz de Robert Vaughn (Napoleon Solo), Emerson Camargo como David McCallum (Illya Kuriakin) e na dublagem do Chefe Alexander Waverly foi escalado Marthus Mathias.

A segunda temporada, agora dublada pela TV Cinesom, teve mudanças no elenco de vozes. Além de Ribeiro Santos como Kuriakin, o Chefe agora passou a ser dublado por Magalhães Graça.

De volta a AIC na terceira temporada, a dublagem mais uma vez passou por troca nas vozes dos personagens. O protagonista começou a ser dublado por Wilson Ribeiro; Emerson Camargo retornou a voz de Illya ficando com o personagem até a última temporada. Alceu Silveira por sua vez assumiu a dublagem do Chefe.

Na última temporada, de volta à Tv Cinesom, Ary de Toledo foi a voz de Napoleon Solo.

A série só retornou à televisão brasileira depois de sua exibição pela Excelsior em 1972, quando começou a ser apresentada pela TV Tupi, onde permaneceu até o ano seguinte.